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本发明涉及了一种端基为羟基、内部支化单元带有乙烯基的超支化聚(氨酯‑胺)的制备方法。本发明首先以二官能度乙烯基环氧化合物和三官能度胺类化合物为原料,通过环氧‑胺开环反应合成同时含有3个羟基和3个乙烯基的新型B3B′3单体(B代表羟基、B′代表乙烯基);然后以二异氰酸酯化合物为A2单体与上述B3B′3单体中的羟基反应,合成结构明确、端基为羟基、内部支化单元带乙烯基的超支化聚(氨酯‑胺)。本发明原料易得、步骤简单,制备得到了一种结构可控、同时含有羟基及乙烯基两种官能团、端基及内部支化单元均可进一步功能化改性的超支化聚合物。